pH測量通(tōng)常有比色法（pH試(shì)紙(zhǐ)或(huò)比色皿）和電(diàn)極(jí)法二種。比色法(fǎ)當然不要標定，而(ér)電(diàn)極(jí)法(fǎ)就(jiù)一(yī)定要(yào)標(biāo)定(dìng)，因(yīn)為電極法pH測量(liáng)就是將未知(zhī)溶(róng)液與已知pHs值的標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液在(zài)測(cè)量電池中(zhōng)作用(yòng)比(bǐ)較(jiào)測定，這是(shì)電極法(fǎ)pH測量的“操(cāo)作定(dìng)義(yì)”所決定(dìng)的(dí)。
pH計(jì)因(yīn)電計(jì)設(shè)計(jì)的(dí)不同而(ér)類型很多(duō)，其(qí)操作(zuò)步(bù)驟各(gè)有(yǒu)不同(tóng)，因(yīn)而pH計的(dí)操作(zuò)應(yīng)嚴格按(àn)照(zhào)其(qí)使(shǐ)用說明書(shū)正確進行(háng)。在具體(tǐ)操(cāo)作(zuò)中(zhōng)，校(xiào)準是(shì)pH計(jì)使用操作中的(dí)一(yī)重(zhòng)要步驟。表(biǎo)1的數據是(shì)精(jīng)度為0.01級，經(jīng)過(guò)計量檢(jiǎn)定(dìng)合(hé)格的pH計在未校準(zhǔn)時(shí)與校準後的測量(liáng)值(zhí)，從中(zhōng)可以看出(chū)校準(zhǔn)的(dí)重(zhòng)要(yào)性。
盡(jìn)管(guǎn)pH計種(zhǒng)類(lèi)很多，但其校(xiào)準方(fāng)法(fǎ)均采(cǎi)用兩點校(xiào)準法，即選擇兩種標準緩衝(chōng)液：一(yī)種是pH7標準(zhǔn)緩衝液，第(dì)二(èr)種是(shì)pH9標(biāo)準緩衝(chōng)液或pH4標準緩衝液。先用pH7標準緩(huǎn)衝(chōng)液對電計進行(háng)定位，再根(gēn)據(jù)待測溶液的酸(suān)鹼(jiǎn)性(xìng)選擇(zé)第(dì)二種標準(zhǔn)緩(huǎn)衝液。如果(guǒ)待測(cè)溶(róng)液呈(chéng)酸性，則選用(yòng)pH4標準(zhǔn)緩衝液(yè)；如果(guǒ)待測(cè)溶液呈鹼(jiǎn)性(xìng)，則選用(yòng)pH9標(biāo)準(zhǔn)緩衝(chōng)液。若(ruò)是手動(dòng)調節的pH計，應在兩(liǎng)種標(biāo)準緩(huǎn)衝(chōng)液(yè)之間反復操作(zuò)幾次(cì)，直至(zhì)不需(xū)再(zài)調(tiáo)節其(qí)零點(diǎn)和(hé)定位(wèi)（斜(xié)率）旋鈕(niǔ)，pH計即可(kě)準確顯(xiǎn)示兩種標準緩衝液(yè)pH值。則校準(zhǔn)過(guò)程結(jié)束(shù)。此後，在測(cè)量過程中(zhōng)零點(diǎn)和定(dìng)位(wèi)旋鈕(niǔ)就不應(yīng)再動(dòng)。若是智(zhì)能式(shì)pH計，則不需(xū)反復(fù)調節，因(yīn)為其內(nèi)部已貯存幾種(zhǒng)標(biāo)準(zhǔn)緩衝液的pH值(zhí)可供選擇(zé)，而且可以自(zì)動識別並自動校(xiào)準。但要注意標(biāo)準緩(huǎn)衝液選(xuǎn)擇(zé)及其(qí)配製(zhì)的準(zhǔn)確性。智能(néng)式(shì)0.01級pH計一(yī)般(bān)內存(cún)有(yǒu)三(sān)至五種標(biāo)準緩(huǎn)衝液pH值，如(rú)科立(lì)龍公(gōng)司的KL-016型(xíng)pH計(jì)等(děng)。
其(qí)次(cì)，在校(xiào)準前(qián)應特別注(zhù)意待(dài)測溶液的溫度(dù)。以便正(zhèng)確(què)選擇(zé)標(biāo)準(zhǔn)緩衝(chōng)液(yè),並調(tiáo)節(jié)電(diàn)計麵板上(shàng)的溫度補償旋鈕,使(shǐ)其(qí)與待測溶液的(dí)溫度(dù)一(yī)致(zhì)。不同的(dí)溫度(dù)下，標(biāo)準緩(huǎn)衝(chōng)溶液的pH值(zhí)是(shì)不(bù)一(yī)樣(yàng)的(dí)。
校(xiào)準工(gōng)作結束(shù)後，對使(shǐ)用頻(pín)繁(fán)的(dí)pH計一般(bān)在(zài)48小時(shí)內儀器(qì)不需再(zài)次定標。如遇到下列情(qíng)況之一(yī)，儀器(qì)則(zé)需要重新(xīn)標(biāo)定(dìng)：
⑴溶(róng)液(yè)溫(wēn)度(dù)與定標溫(wēn)度(dù)有較(jiào)大(dà)的差(chà)異時(shí).
⑵電(diàn)極(jí)在(zài)空(kōng)氣中(zhōng)暴露過久(jiǔ)，如(rú)半小時以上時(shí).
⑶定(dìng)位(wèi)或(huò)斜率(shuài)調節器被誤動(dòng)；
⑷測(cè)量過酸(suān)（pH<2）或過鹼（pH>12）的溶(róng)液(yè)後；
⑸換過電極(jí)後(hòu)；
⑹當所測(cè)溶液的pH值不在兩點定(dìng)標時所選(xuǎn)溶(róng)液的中(zhōng)間(jiān)，且距7pH又較遠(yuǎn)時。
1， 測量(liáng)時(shí)應(yīng)按(àn)說(shuō)明書(shū)規定(dìng)的時間(jiān)周(zhōu)期對(duì)儀(yí)器(qì)進行(háng)校準(zhǔn)。
2， 校(xiào)準(zhǔn)時(shí)應注意：
標(biāo)準(zhǔn)緩衝(chōng)溶液溫度(dù)盡量與被(bèi)測溶(róng)液(yè)溫度接近。
定(dìng)位標(biāo)準緩衝溶(róng)液應盡量(liáng)接(jiē)近(jìn)被(bèi)測(cè)溶液(yè)的(dí)pH值。或兩(liǎng)點(diǎn)標定時(shí)，應(yīng)盡量使被(bèi)測(cè)溶液(yè)的pH值在(zài)兩(liǎng)個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩衝(chōng)溶液的(dí)區間內。
校準(zhǔn)後，應(yīng)將浸(jìn)入標準(zhǔn)緩(huǎn)衝溶液(yè)的電極(jí)用水(shuǐ)特別(bié)衝洗，因為(wéi)緩(huǎn)衝溶(róng)液的(dí)緩衝作用(yòng)，帶入(rù)被(bèi)測(cè)溶(róng)液後，造成測(cè)量誤(wù)差。
3， 記錄(lù)被測(cè)溶(róng)液的pH值(zhí)時應同時記錄被(bèi)測溶液的溫(wēn)度值(zhí)，因為離(lí)開溫度(dù)值(zhí)，pH值(zhí)幾乎毫(háo)無意義。盡(jìn)管(guǎn)大(dà)多數pH計都具有溫度(dù)補(bǔ)償功能，但僅僅(jǐn)是(shì)補償電(diàn)極的響應而已，也就是說(shuō)隻(zhī)是半(bàn)補償，而沒(méi)有同時對被測(cè)溶液進行溫(wēn)度補(bǔ)償(cháng)，即(jí)，全補償。
